金廢料的回收[1]從貼金文物銅回收金
采用氧化焙燒法從廢貼金文物銅回收金。廢貼金文物銅放入特制焙燒爐內(nèi),于8000C恒溫氧化焙燒30分鐘,取出放入水中,貼金層附在氧化銅鱗片上與銅基體脫離。然后用稀硫酸溶解,溶解渣分離提純黃金。此法特點(diǎn)焙燒時(shí)無(wú)污染廢氣。用此法處理廢文物銅300公斤,回收黃金1.5公斤。金回收率>98%,基體銅回收率>95%,副產(chǎn)品硫酸銅可作殺蟲(chóng)劑。
[2]從廢電子元件中回收金
使用I2-Nal-H2O體系。對(duì)廢元器件上的金鍍層溶蝕,用鐵置換或亞硫酸鈉還原回收金。用硫酸酸化,氯酸鉀氧化再生碘。 研究出電解退金的新工藝。采用硫脲和亞硫酸鈉作電解液,石墨作陰極板,鍍金廢料作為陽(yáng)極進(jìn)行電解退金。通過(guò)電解,鍍層上的金被陽(yáng)極氧化為Au+后即與硫脲形成絡(luò)陽(yáng)離子Au[cs(NH2)]2+,隨即被亞硫酸鈉還原為金,沉于槽底,將含金沉淀物分離提純獲得純金粉。基體材料可回收鎳鈷。此工藝金的回收率為97~98%。產(chǎn)品金純度>99.95%。
[3]從廢催化劑中回收金和鈀
采用鹽酸加氧化劑多次浸出,使金和鈀進(jìn)入溶液,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,草酸還原得純金粉;還原母液用常規(guī)法提純鈀。金、鈀純度均可達(dá)99.9%。回收率分別為97%和96%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。
二、銀的回收技術(shù)
[1]電解退銀新工藝
研究自行設(shè)計(jì)電解退銀設(shè)備,以石墨板為陰極,不銹鋼滾筒為陽(yáng)極,滾筒上有許多細(xì)孔。檸檬酸鈉和亞硫酸鈉為電解液,鍍銀件從滾筒首端進(jìn)入,從滾筒尾端送出。鍍件表層上的銀進(jìn)入電解液,鍍件基體完好無(wú)損可返回重新電鍍使用。銀回收率97-98%,銀粉純度99.9%。 [
[2]廢銀-鋅電池的回收利用
廢銀鋅電池含銀52.55%、含鋅42.7%。鋅為負(fù)極,氧化銀為正極涂在銅網(wǎng)骨架上。物資再生利用研究所采用稀硫酸分別浸鋅和銅,銀粉直接熔錠。稀硫酸浸銅時(shí)加入氧化劑,含鋅液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)硫酸鋅,含銅液濃縮結(jié)晶生產(chǎn)硫酸銅。鋅回收率>98%,銀回收率98%,銀錠純度>99%。
[3]從廢膠片中回收銀
使用稀硫酸液洗脫彩片上含銀乳劑層,氯鹽加熱沉淀鹵化銀,氯化培燒或有機(jī)溶劑洗滌除有機(jī)物,堿性介質(zhì)用糖類固體懸浮還原得純銀。銀純度99.9%,直收率98%。此法已申請(qǐng)專利。 采用硫代硫酸鈉溶液溶解廢膠片上的鹵化銀,溶解過(guò)程中加入抑制劑阻止膠片上明膠的溶解,溶解液經(jīng)電解回收銀,片基回收利用。銀浸出率>99%,回收率98%,銀純度99.9%。此法已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
[4]從廢定影液中回收銀
感光材料經(jīng)過(guò)曝光、顯影、定影之后,黑白片上約有70-80%的銀進(jìn)入定影液中,彩色片的銀幾乎全部進(jìn)入定影液。從廢定影液中回收銀、在國(guó)內(nèi)外均得到高度重視,進(jìn)行了大量的研究工作,采用的回收方法為離子沉淀法、電解法、金屬置換法、還原法、離子交換法等。電解法的優(yōu)點(diǎn)是提銀后的定影液可返回作定影使用。大陸較大的電影制片廠均使用此法的回收銀。
三、鉑族金屬的回收技術(shù)[1]硝酸工廠中回收鉑的方法
硝酸生產(chǎn)所用鉑、鈀、銠三元合金催化劑網(wǎng),生產(chǎn)中耗損的貴金屬大部沉積在氧化爐灰中。
工藝流程如下:爐灰→鐵捕集還原熔煉→氧化熔煉→酸浸→渣煅燒→濕法提純→鉑鈀銠三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,總收率98%,產(chǎn)品純度99.9%。舊鉑網(wǎng)回收工藝簡(jiǎn)單,廢網(wǎng)經(jīng)溶解、提純、還原后再配料拉絲織網(wǎng),其回收率>99%。
[2]玻纖工業(yè)鉑的回收
將Pt、Rh、Au合金廢料用王水深解,趕硝轉(zhuǎn)鈉鹽,過(guò)氧化氫還原分離金,離子交換除雜質(zhì),水合肼還原得純Pt、Rh。鉑銠產(chǎn)品純度99%,回收率99%。 物質(zhì)再生利用研究所提出用"白云石一純堿混合燒結(jié)法"從廢耐火磚,玻璃渣中回收鉑銠的工藝。廢耐火磚經(jīng)球磨、溶融、水碎、酸溶、過(guò)濾、濾渣用王水溶解,趕硝,離子交換;水合肼還原,獲鉑銠產(chǎn)品。鉑銠總收率>99%,產(chǎn)品純度99.95%。該所結(jié)合多年生產(chǎn)實(shí)踐提出選冶聯(lián)合法回收廢耐火磚中鉑銠,降低了成本,縮短了工藝,收到較好的效果。
[3]從廢催化劑中回收鉑、鈀
其一,溶解貴金屬法,采用高溫焙燒、鹽酸加氧化浸出,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,固體氯化銨沉鉑,鍛燒得純鉑,產(chǎn)品鉑純度99.9%,回收率97.8%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。
其二,物資再生利用研究所與核工業(yè)部五所合作采用"全熔法"浸出,離子交換吸附鉑(或鈀),鉑的回收率>98%。鈀的收率>97%。產(chǎn)品純度均>99。95%。已申請(qǐng)中國(guó)專利,并在數(shù)家工廠使用。
其三,從廢鈀碳催化劑中回收鈀。廢催化劑經(jīng)燒碳,氯化浸出,氨絡(luò)合,酸化提純,后水合肼還原獲純度>99.95%海綿鈀,絡(luò)合渣等廢液中少量鈀經(jīng)樹(shù)脂吸附回收。鈀回收率>98%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。
[4]廢鉑、錸催化劑回收
其一,采取"全溶法"浸出,離子交換吸附鉑錸,沉淀劑分離鉑錸的方法。鉑回收率>98%,錸收率>93%,鉑錸產(chǎn)品純度均>99.95%,尾液硫酸鋁可做為生產(chǎn)催化劑載體原料。
其二,用萃取法回收廢催化劑中的鉑錸。廢催化劑用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二異辛基亞砜萃取錸,反萃液生產(chǎn)錸酸鉀,硫酸不溶渣灼燒除碳,酸溶浸鉑,浸鉑液經(jīng)40%二異辛基亞砜萃取鉑,反萃液還原沉鉑。鉑的萃取率>99%,反萃率>99%,鉑直收率>97%,產(chǎn)品鉑純度99.9%;錸的萃取率>99%,反認(rèn)率>99%。 [
5]鉑銠合金分離提純
研究提出:鉑銠合金用鋁合金"碎化,稀鹽酸浸出鋁,得到細(xì)鉑銠粉,鹽酸加氧化劑溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取分離鉑銠,離子交換提純銠。銠純度99.99%,銠回收率92~94%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。
其二,成都208廠從日本引進(jìn)一套鉑銠分離設(shè)備,鉑收率98.5%,銠收率95%,鉑銠產(chǎn)品純度均>99.95。
[6]從鋨銥合金廢料提純鋨
公司采用通氧燃燒分離鋨銥,堿液吸收氧化鋨,硫化鈉沉淀,除硫得粗鋨,再氧化,鹽酸液吸收,氯化銨沉淀,氫還原,制取純鋨粉,鋨回收率>98%。此方法適用于含鋨3%~8%的廢料。
[7]筆尖磨削廢料中釕的回收
用浮選法回收含釕0.4%~1%的筆尖磨削廢料。油酸鈉為浮選劑,2#油為起泡劑,酸性介質(zhì)。所得精礦含釕>5%,尾礦含釕<0.2%,釕回收率>90%。
[8]從廢催化劑渣中回收鈀和銅
其一,用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黃藥沉淀富集鈀與銅分離法從含Pd0.8%、Cu26.2%的廢催化劑泥渣中回收銅和鈀。回收率Pd>98%,Cu>95%[20]。
其二,用稀Hcl浸銅,鐵置換銅,浸出渣氧化焙燒,稀王水浸出,鋅粉置換,粗鈀二氯二氨絡(luò)亞鈀法提純,鈀純度99.99%。回收率>98%,銅收率92%。