化學鍍中發(fā)展快的一種。鍍液一般以硫酸鎳、乙酸鎳等為主鹽，次亞磷酸鹽、硼氫化鈉、硼烷、肼等為還原劑，再添加各種助劑。在90℃的酸性溶液或接近常溫的中性溶液、堿性溶液中進行作業(yè)。以使用還原劑的不同分為化學鍍鎳-磷、化學鍍鎳-硼兩大類。鍍層在均勻性、耐蝕性、硬度、可焊性、磁性、裝飾性上都顯示出優(yōu)越性。

化學鍍又稱為無電解鍍（Electroless plating），也可以稱為自催化電鍍（Autocatalytic plating）[1]。具體過程是指：在一定條件下，水溶液中的金屬離子被還原劑還原，并且沉淀到固態(tài)基體表面上的過程。ASTM B374（ASTM，美國材料與試驗協(xié)會）中定義為Autocatalytic plating is “deposition of a metallic coating by a controlled chemical reduction that is catalyzed by the metal or alloy being deposited”。這一過程與置換鍍不同，其鍍層是可以不斷增厚的[2]，且施鍍金屬本身也具有催化能力。

應用化學鍍鎳為量大面廣的是閥門制造業(yè)。鋼鐵制造的球閥、閘閥、旋閥、止逆閥和蝶閥等等，經高磷化學鍍鎳25～75um，可提高耐腐蝕性和使用壽命?；び帽没瘜W鍍鎳的效果也同樣顯著。在苛性堿腐蝕條件下工作的閥門，應采用鍍層含磷量1%～2%的低磷化學鍍鎳。因為在苛性堿腐蝕條件下，低磷化學鍍鎳層的年腐蝕速率約為2.5um，優(yōu)于中磷或高磷化學鍍鎳層?；瘜W鍍鎳層在強氧化性酸，如濃硝酸、濃硫酸等介質中不耐蝕。盡管在鹽酸中的腐蝕速率低于奧氏體不銹鋼，耐蝕性仍然是不夠的。因此，對于上述強酸介質，或者可能水解生成上述強酸的介質中，不適于使用化學鍍鎳層。碳鋼緊固件鍍上25～50um厚的高磷化學鍍鎳層，代替不銹鋼緊固件，既克服了奧氏體不銹鋼的應力腐蝕開裂問題，又節(jié)省了大量費用。生產低密度聚乙烯的壓力容器內壁25um，以防止鐵污染和因此所造成的聚乙烯變色。如果采用不銹鋼建造，其價格大約是化學鍍方法的兩倍。

化學鍍鎳技術在軍事上得到廣泛的應用，突出的例子如航空母艦上飛機彈射機罩和軌道的化學鍍鎳保護。彈射機的工作環(huán)境非常惡劣，飛機發(fā)動時的高溫氣流沖刷軌道，彈射時的巨大的作用力，海洋氣候條件的腐蝕，使得彈射系統(tǒng)僅能使用6～12個月?，F(xiàn)采用的表面處理工藝是：正確前處理后的彈射機罩，在電鍍鎳后，化學鍍鎳100um，然后再電鍍鎘12.5um，并經鉻酸鈍化。這樣的復合涂覆保護層，具有很好的耐磨和抗微振磨損性能，彈射系統(tǒng)的使用壽命可延長至14～18年，即增加18倍。