1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過程中共沉淀,但對三價鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當(dāng)好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應(yīng)劑為LIX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時,法國潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。

采用該處理系統(tǒng)的優(yōu)點是:

①靈活性大。有機萃取劑能在很大的操作范圍內(nèi)萃取鍺:酸度1～4mol/L;介質(zhì)可以是Cl-、SO42-等;其它元素(鐵、銅、砷等)濃度高;鍺的濃度可變。的約束條件是要維持硫酸酸度50g/L以上。當(dāng)存在大量的銅、鐵和砷時,所要求的小酸度是100g/LH2SO4,以達(dá)到較好的選擇性。

②選擇性好。對酸性介質(zhì)中鍺的選擇性好,即使采用單級沉淀,也能得到很純的鍺酸鹽。

③負(fù)載能力強。濃度系數(shù)高,即使從稀溶液中每升也能負(fù)載數(shù)克鍺。

隨熱酸浸出工藝的突破,鍺和銦回收工藝有了很大進(jìn)展,但是鐵酸鋅中鋅溶解的同時,鐵也隨之溶解,導(dǎo)致熱酸浸出液中鐵的濃度達(dá)10~25g/L。鐵等雜質(zhì)含量高,則鍺、銦的富集比較困難。所以在濕法煉鋅廠鍺和銦的回收工藝中,主要問題就是鐵等雜質(zhì)的萃取問題。在沉淀除鐵方面,溶劑萃取技術(shù)取得了重大突破,效果很好。但是溶劑萃取操作有堿耗及化學(xué)試劑污染環(huán)境的問題。

無機酸、有機相聯(lián)合浸出和溶劑萃取操作特別適于用工業(yè)羧酸Versatic10作為萃取劑分離鐵與鋅。其萃取過程包括有機相浸出鋅、溶劑萃取鐵和從有機相中反萃鐵等步驟。

多年來,我國對鍺和銦的回收進(jìn)行了許多有意義的研究工作,并取得較大的進(jìn)展,但是仍受其直收率的制約。新技術(shù)、新工藝的研究還很不夠。在鍺和銦的回收工藝方面,溶劑萃取是未來發(fā)展的方向鐵的問題仍是該工藝中的主要問題。因此,我國急需加快新型溶劑的研制、開發(fā)、生產(chǎn)和推廣,以促進(jìn)鍺銦工業(yè)的新發(fā)展。

從各種含貴金屬的廢料中盡管可以提取得到單個貴金屬粗品，但其純度一般都不能滿足現(xiàn)代工業(yè)的需要。因此貴金屬的精煉在整個貴金屬的生產(chǎn)過程中是非常必要的。所謂貴金屬的精煉指的是將富含單個或幾個貴金屬共存的粗金屬、貴金屬精礦、含貴金屬的溶液等進(jìn)一步處理，以獲得符合各種不同要求和純度的單一貴金屬的過程。它包括分離和提純兩個工序。金銀的精煉方法與鉑族金屬的精煉方法差異較大，前者以傳統(tǒng)的電解法為主，后者以化學(xué)法為主(包括鉑族金屬原料的預(yù)處理、鉑族金屬的相互分離和單個粗鉑族金屬的提純)。