黃金
黃金的歷史就是人類的文明史。幾千年前,當(dāng)人們發(fā)現(xiàn)批天然金粒,黃金就被認(rèn)為是貴重的材料。由于黃金具有美麗的色澤,非常穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)以及良好的機(jī)械性能、又是的保值物品,因此,黃金首飾在所有的首飾中占有重要的地位。黃金的消費(fèi)項(xiàng)目是首飾制作。1970年,世界用于首飾制作的黃金達(dá)1062噸,約占當(dāng)年世界黃金消費(fèi)總量的77%以上。1978年全世界各行業(yè)的黃金加工量是1400噸,而首飾業(yè)就用了1000噸。在現(xiàn)代首飾中,黃金可以與不同金屬制成合金以便得到所需的各種色彩,如金黃色、水綠色、純白色、藍(lán)色等等。黃金在地殼中的自然儲(chǔ)量9萬噸,可開采儲(chǔ)量約4.2萬噸。2004年,世界黃金的開采量為2430噸,其中,南非341噸,澳大利亞259噸,美國(guó)258噸,中國(guó)215噸,秘魯173噸。中國(guó)黃金協(xié)會(huì)表示,2013年中國(guó)1—8月黃金產(chǎn)量達(dá)270.167噸,較上年同期增加8.2%。
仿真首飾
市面上流通的還有少量下列飾品:
①包金:就是把黃金打制成極薄的金箔,包在以銅、銀、鋅、鎳等為基體的材料上,加工成各種飾品,這樣既便宜,又給人以黃金相同的感覺。飾品上往往打24KF、18KF印記。
②鍍金:是利用電解原理,在金屬基體表面上鍍上一層金膜,一般厚度為10微米以上,金屬基體多為銅、銀、鋅、鎳或它的合金。其特點(diǎn)是金層極薄,鍍制方便,成本很低,有一定的裝飾效果,但金層易被磨損掉,飾品只有短時(shí)期的輝煌。首飾上常有18KGP,24KGP印記。
③亞金:以銅為基體的仿金材料,表面上往往鍍金。
④稀金:實(shí)際上不含金,是前幾年出現(xiàn)的一種黃色合金,主要是由銅、鎳等組成的合金,含有少量稀土元素。
⑤鈦金:市場(chǎng)上少有出現(xiàn),也是一種仿金首飾,在基體表面上鍍鈦,生成一種叫TiN的物質(zhì)。
另外市場(chǎng)上還出現(xiàn)過被稱作為臺(tái)灣金、泰國(guó)金、鍛壓金的首飾。這些均屬仿金首飾,并不是那些地方產(chǎn)的足金飾品,而是鍍金、包金之類的東西。甚至某些旅游區(qū)市場(chǎng)上還有稱“寶石金”的首飾,這實(shí)際上也是鍍金、包金制品。
銀金屬
(1)電解退銀新工藝 物資再生利用研究所自行設(shè)計(jì)電解退銀設(shè)備,以石墨板為陰極,不銹鋼滾筒為陽極,滾筒上有許多細(xì)孔。檸檬酸鈉和亞硫酸鈉為電解液,鍍銀件從滾筒首端進(jìn)入,從滾筒尾端送出。鍍件表層上的銀進(jìn)入電解液,鍍件基體完好無損可返回重新電鍍使用。銀回收率97%—98%,銀粉純度99.9%。
(2)廢銀—鋅電池的回收利用 廢銀鋅電池含銀52.55%、含鋅42.7%。鋅為負(fù)極,氧化銀為正極涂在銅網(wǎng)骨架上。物資再生利用研究所采用稀硫酸分別浸鋅和銅,銀粉直接熔錠。稀硫酸浸銅時(shí)加入氧化劑,含鋅液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)硫酸鋅,含銅液濃縮結(jié)晶生產(chǎn)硫酸銅。鋅回收率>98%,銀回收率98%,銀錠純度>99%。
(3)從廢膠片中回收銀 昆明貴金屬研究所使用稀硫酸液洗脫彩片上含銀乳劑層,氯鹽加熱沉淀鹵化銀,氯化培燒或有機(jī)溶劑洗滌除有機(jī)物,堿性介質(zhì)用糖類固體懸浮還原得純銀。銀純度99.9%,直收率98%。此法已申請(qǐng)專利。物資再生利用研究所(原內(nèi)貿(mào)部物資再生利用研究所)采用硫代硫酸鈉溶液溶解廢膠片上的鹵化銀,溶解過程中加入抑制劑阻止膠片上明膠的溶解,溶解液經(jīng)電解回收銀,片基回收利用。銀浸出率>99%,回收率98%,銀純度99.9%,此法已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
(4)從廢定影液中回收銀 感光材料經(jīng)過曝光、顯影、定影之后,黑白片上約有70%-80%的銀進(jìn)入定影液中,彩色片的銀幾乎全部進(jìn)入定影液。從廢定影液中回收銀、在國(guó)內(nèi)外均得到高度重視,進(jìn)行了大量的研究工作,采用的回收方法為離子沉淀法、電解法、金屬置換法、還原法、離子交換法等。電解法的優(yōu)點(diǎn)是提銀后的定影液可返回作定影使用。大陸較大的電影制片廠均使用此法的回收銀。
鉑金屬
(1)硝酸工廠中回收鉑的方法 硝酸生產(chǎn)所用鉑、鈀、銠三元合金催化劑網(wǎng),生產(chǎn)中耗損的貴金屬大部沉積在氧化爐灰中。昆明貴金屬研究所和太原化肥廠合作研究,工藝流程如下:爐灰→鐵捕集還原熔煉→氧化熔煉→酸浸→渣煅燒→濕法提純→鉑鈀銠三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,總收率98%,產(chǎn)品純度99.9%。舊鉑網(wǎng)回收工藝簡(jiǎn)單,廢網(wǎng)經(jīng)溶解、提純、還原后再配料拉絲織網(wǎng),其回收率>99%。
(2)玻纖工業(yè)鉑的回收 昆明貴金屬研究所提出,將Pt、Rh、Au合金廢料用王水深解,趕硝轉(zhuǎn)鈉鹽,過氧化氫還原分離金,離子交換除雜質(zhì),水合肼還原得純Pt、Rh。鉑銠產(chǎn)品純度99%,回收率99%。物質(zhì)再生利用研究所提出用“白云石一純堿混合燒結(jié)法”從廢耐火磚,玻璃渣中回收鉑銠的工藝。廢耐火磚經(jīng)球磨、溶融、水碎、酸溶、過濾、濾渣用王水溶解,趕硝,離子交換;水合肼還原,獲鉑銠產(chǎn)品。鉑銠總收率>99%,產(chǎn)品純度99.95%。該所結(jié)合多年生產(chǎn)實(shí)踐提出選冶聯(lián)合法回收廢耐火磚中鉑銠,降低了成本,縮短了工藝,收到較好的效果。
(3)從廢催化劑中回收鉑、鈀 其一,溶解貴金屬法,昆明貴金屬研究所與上海石化總廠采用高溫焙燒、鹽酸加氧化浸出,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,固體氯化銨沉鉑,鍛燒得純鉑,產(chǎn)品鉑純度99.9%,回收率97.8%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。其二,物資再生利用研究所與核工業(yè)部五所合作采用“全熔法”浸出,離子交換吸附鉑(或鈀),鉑的回收率>98%。鈀的收率>97%。產(chǎn)品純度均>99。95%。已申請(qǐng)中國(guó)專利,并在數(shù)家工廠使用。其三,物資再生利用研究所與揚(yáng)子石化公司合作研究從廢鈀碳催化劑中回收鈀。廢催化劑經(jīng)燒碳,氯化浸出,氨絡(luò)合,酸化提純,后水合肼還原獲純度>99.95%海綿鈀,絡(luò)合渣等廢液中少量鈀經(jīng)樹脂吸附回收。鈀回收率>98%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。
(4)廢鉑、錸催化劑回收 其一,物資再生利用研究所與長(zhǎng)嶺煉油廠合作,采取“全溶法”浸出,離子交換吸附鉑錸,沉淀劑分離鉑錸的方法。鉑回收率>98%,錸收率>93%,鉑錸產(chǎn)品純度均>99.95%,尾液硫酸鋁可作為生產(chǎn)催化劑載體原料。其二,清華大學(xué)與北京稀貴金屬提煉廠合作。用萃取法回收廢催化劑中的鉑錸。廢催化劑用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二異辛基亞砜萃取錸,反萃液生產(chǎn)錸酸鉀,硫酸不溶渣灼燒除碳,酸溶浸鉑,浸鉑液經(jīng)40%二異辛基亞砜萃取鉑,反萃液還原沉鉑。鉑的萃取率>99%,反萃率>99%,鉑直收率>97%,產(chǎn)品鉑純度99.9%;錸的萃取率>99%,反認(rèn)率>99%。
(5)鉑銠合金分離提純昆明貴金屬研究所提出:鉑銠合金用鋁合金“碎化,稀鹽酸浸出鋁,得到細(xì)鉑銠粉,鹽酸加氧化劑溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取分離鉑銠,離子交換提純銠。銠純度99.99%,銠回收率92%~94%。已申請(qǐng)中國(guó)專利。其二,成都208廠從日本引進(jìn)一套鉑銠分離設(shè)備,鉑收率98.5%,銠收率95%,鉑銠產(chǎn)品純度均>99.95。
(6)從鋨銥合金廢料提純鋨 原中國(guó)物資再生利用總公司華東分公司采用通氧燃燒分離鋨銥,堿液吸收氧化鋨,硫化鈉沉淀,除硫得粗鋨,再氧化,鹽酸液吸收,氯化銨沉淀,氫還原,制取純鋨粉,鋨回收率>98%。此方法適用于含鋨3%~8%的廢料。
(7)筆尖磨削廢料中釕的回收華東分公司提出用浮選法回收含釕0.4%~1%的筆尖磨削廢料。油酸鈉為浮選劑,2#油為起泡劑,酸性介質(zhì)。所得精礦含釕>5%,尾礦含釕90%。
(8)從廢催化劑渣中回收鈀和銅 其一,物資再生利用研究所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黃藥沉淀富集鈀與銅分離法從含Pd0.8%、Cu26.2%的廢催化劑泥渣中回收銅和鈀?;厥章蔖d>98%,Cu>95%。其二,沈陽礦冶研究所用稀Hcl浸銅,鐵置換銅,浸出渣氧化焙燒,稀王水浸出,鋅粉置換,粗鈀二氯二氨絡(luò)亞鈀法提純,鈀純度99.99%?;厥章?98%,銅收率92%。