黃金
黃金的歷史就是人類的文明史。幾千年前,當(dāng)人們發(fā)現(xiàn)批天然金粒,黃金就被認(rèn)為是貴重的材料。由于黃金具有美麗的色澤,非常穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)以及良好的機(jī)械性能、又是的保值物品,因此,黃金首飾在所有的首飾中占有重要的地位。黃金的消費(fèi)項(xiàng)目是首飾制作。1970年,世界用于首飾制作的黃金達(dá)1062噸,約占當(dāng)年世界黃金消費(fèi)總量的77%以上。1978年全世界各行業(yè)的黃金加工量是1400噸,而首飾業(yè)就用了1000噸。在現(xiàn)代首飾中,黃金可以與不同金屬制成合金以便得到所需的各種色彩,如金黃色、水綠色、純白色、藍(lán)色等等。黃金在地殼中的自然儲(chǔ)量9萬噸,可開采儲(chǔ)量約4.2萬噸。2004年,世界黃金的開采量為2430噸,其中,南非341噸,澳大利亞259噸,美國258噸,中國215噸,秘魯173噸。中國黃金協(xié)會(huì)表示,2013年中國1—8月黃金產(chǎn)量達(dá)270.167噸,較上年同期增加8.2%。
稀金
稀金并不是一種單獨(dú)的金屬,而是一些稀有金屬的合金。由于稀金具有某些可與黃金相媲美的特性,如像黃金一樣的色澤,同黃金一樣的化學(xué)穩(wěn)定性和相似的機(jī)械性能。用稀金制作的首飾幾乎可達(dá)到與金首飾亂真的程度。
金銀鉑鈀依據(jù)GB11887-2002《首飾 貴金屬純度的規(guī)定及命名方法》,市場上銷售的貴金屬首飾可分為金首飾、銀首飾、鉑首飾和鈀首飾4種。
(1)從貼金文物銅回收金 物資再生利用研究所采用氧化焙燒法從廢貼金文物銅回收金。廢貼金文物銅放入特制焙燒爐內(nèi),于8000C恒溫氧化焙燒30分鐘,取出放入水中,貼金層附在氧化銅鱗片上與銅基體脫離。然后用稀硫酸溶解,溶解渣分離提純黃金。此法特點(diǎn)焙燒時(shí)無污染廢氣。用此法處理廢文物銅300公斤,回收黃金1.5公斤。金回收率>98%,基體銅回收率>95%,副產(chǎn)品硫酸銅可作殺蟲劑。
(2)從廢電子元件中回收金 北京稀貴金屬化冶廠使用I2-Nal-H2O體系。對(duì)廢元器件上的金鍍層溶蝕,用鐵置換或亞硫酸鈉還原回收金。用硫酸酸化,氯酸鉀氧化再生碘。物資再生利用研究所研究出電解退金的新工藝。采用硫脲和亞硫酸鈉作電解液,石墨作陰極板,鍍金廢料作為陽極進(jìn)行電解退金。通過電解,鍍層上的金被陽極氧化為Au+后即與硫脲形成絡(luò)陽離子Au[cs(NH2)]2+,隨即被亞硫酸鈉還原為金,沉于槽底,將含金沉淀物分離提純獲得純金粉。基體材料可回收鎳鈷。此工藝金的回收率為97~98%。產(chǎn)品金純度>99.95%。
(3)從廢催化劑中回收金和鈀昆明貴金屬研究所采用鹽酸加氧化劑多次浸出,使金和鈀進(jìn)入溶液,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,草酸還原得純金粉;還原母液用常規(guī)法提純鈀。金、鈀純度均可達(dá)99.9%?;厥章史謩e為97%和96%。已申請(qǐng)中國專利。
鉑金屬
(1)硝酸工廠中回收鉑的方法 硝酸生產(chǎn)所用鉑、鈀、銠三元合金催化劑網(wǎng),生產(chǎn)中耗損的貴金屬大部沉積在氧化爐灰中。昆明貴金屬研究所和太原化肥廠合作研究,工藝流程如下:爐灰→鐵捕集還原熔煉→氧化熔煉→酸浸→渣煅燒→濕法提純→鉑鈀銠三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,總收率98%,產(chǎn)品純度99.9%。舊鉑網(wǎng)回收工藝簡單,廢網(wǎng)經(jīng)溶解、提純、還原后再配料拉絲織網(wǎng),其回收率>99%。
(2)玻纖工業(yè)鉑的回收 昆明貴金屬研究所提出,將Pt、Rh、Au合金廢料用王水深解,趕硝轉(zhuǎn)鈉鹽,過氧化氫還原分離金,離子交換除雜質(zhì),水合肼還原得純Pt、Rh。鉑銠產(chǎn)品純度99%,回收率99%。物質(zhì)再生利用研究所提出用“白云石一純堿混合燒結(jié)法”從廢耐火磚,玻璃渣中回收鉑銠的工藝。廢耐火磚經(jīng)球磨、溶融、水碎、酸溶、過濾、濾渣用王水溶解,趕硝,離子交換;水合肼還原,獲鉑銠產(chǎn)品。鉑銠總收率>99%,產(chǎn)品純度99.95%。該所結(jié)合多年生產(chǎn)實(shí)踐提出選冶聯(lián)合法回收廢耐火磚中鉑銠,降低了成本,縮短了工藝,收到較好的效果。
(3)從廢催化劑中回收鉑、鈀 其一,溶解貴金屬法,昆明貴金屬研究所與上海石化總廠采用高溫焙燒、鹽酸加氧化浸出,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,固體氯化銨沉鉑,鍛燒得純鉑,產(chǎn)品鉑純度99.9%,回收率97.8%。已申請(qǐng)中國專利。其二,物資再生利用研究所與核工業(yè)部五所合作采用“全熔法”浸出,離子交換吸附鉑(或鈀),鉑的回收率>98%。鈀的收率>97%。產(chǎn)品純度均>99。95%。已申請(qǐng)中國專利,并在數(shù)家工廠使用。其三,物資再生利用研究所與揚(yáng)子石化公司合作研究從廢鈀碳催化劑中回收鈀。廢催化劑經(jīng)燒碳,氯化浸出,氨絡(luò)合,酸化提純,后水合肼還原獲純度>99.95%海綿鈀,絡(luò)合渣等廢液中少量鈀經(jīng)樹脂吸附回收。鈀回收率>98%。已申請(qǐng)中國專利。
(4)廢鉑、錸催化劑回收 其一,物資再生利用研究所與長嶺煉油廠合作,采取“全溶法”浸出,離子交換吸附鉑錸,沉淀劑分離鉑錸的方法。鉑回收率>98%,錸收率>93%,鉑錸產(chǎn)品純度均>99.95%,尾液硫酸鋁可作為生產(chǎn)催化劑載體原料。其二,清華大學(xué)與北京稀貴金屬提煉廠合作。用萃取法回收廢催化劑中的鉑錸。廢催化劑用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二異辛基亞砜萃取錸,反萃液生產(chǎn)錸酸鉀,硫酸不溶渣灼燒除碳,酸溶浸鉑,浸鉑液經(jīng)40%二異辛基亞砜萃取鉑,反萃液還原沉鉑。鉑的萃取率>99%,反萃率>99%,鉑直收率>97%,產(chǎn)品鉑純度99.9%;錸的萃取率>99%,反認(rèn)率>99%。
(5)鉑銠合金分離提純昆明貴金屬研究所提出:鉑銠合金用鋁合金“碎化,稀鹽酸浸出鋁,得到細(xì)鉑銠粉,鹽酸加氧化劑溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取分離鉑銠,離子交換提純銠。銠純度99.99%,銠回收率92%~94%。已申請(qǐng)中國專利。其二,成都208廠從日本引進(jìn)一套鉑銠分離設(shè)備,鉑收率98.5%,銠收率95%,鉑銠產(chǎn)品純度均>99.95。
(6)從鋨銥合金廢料提純鋨 原中國物資再生利用總公司華東分公司采用通氧燃燒分離鋨銥,堿液吸收氧化鋨,硫化鈉沉淀,除硫得粗鋨,再氧化,鹽酸液吸收,氯化銨沉淀,氫還原,制取純鋨粉,鋨回收率>98%。此方法適用于含鋨3%~8%的廢料。
(7)筆尖磨削廢料中釕的回收華東分公司提出用浮選法回收含釕0.4%~1%的筆尖磨削廢料。油酸鈉為浮選劑,2#油為起泡劑,酸性介質(zhì)。所得精礦含釕>5%,尾礦含釕90%。
(8)從廢催化劑渣中回收鈀和銅 其一,物資再生利用研究所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黃藥沉淀富集鈀與銅分離法從含Pd0.8%、Cu26.2%的廢催化劑泥渣中回收銅和鈀?;厥章蔖d>98%,Cu>95%。其二,沈陽礦冶研究所用稀Hcl浸銅,鐵置換銅,浸出渣氧化焙燒,稀王水浸出,鋅粉置換,粗鈀二氯二氨絡(luò)亞鈀法提純,鈀純度99.99%?;厥章?98%,銅收率92%。