鐵廢料主要有鐵生產廠的邊角料、廢舊罐頭盒、飲料罐等。廢料首先經過分類、剪切、脫油、洗滌和干燥等準備作業(yè),然后進行脫錫和回收錫。按脫錫方法不同,工業(yè)上采用氯化法、堿液浸出法和電解法回收錫。
堿液浸出法 用熱堿溶液溶出錫的過程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化劑,浸出溫度控制在353~363K,使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來。過去曾廣泛使用過硝石(NaNO3)氧化劑,現已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機氧化劑所代替。后者的優(yōu)點是氧化速度快,生成4價錫離子,有機氧化劑靠空氣中的氧就可以再生。將馬口鐵碎片裝入浸沒在浸出槽內的有孔轉鼓中,錫在堿液中的溶解便連續(xù)進行。浸出液含錫達15g/L時即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。含錫沉淀物經還原得金屬錫;也可用Na2S凈化浸出液后生產SnO2化合物;還可用電解沉積法直接生產電錫。處理后的馬口鐵含錫0.04%。
含錫青黃銅回收錫
含錫低(1%~2%)的黃銅廢料先用鼓風爐還原熔煉揮發(fā)鋅,把錫富集于爐渣或粗銅中。爐渣和轉爐渣經還原熔煉得含錫銅锍和次黑銅,再用轉爐揮發(fā)錫,富集錫的粗銅用轉爐或卡爾多爐(見頂吹轉爐煉錫)揮發(fā)錫。含錫高(5%~15%)的青銅廢料直接用轉爐吹煉揮發(fā)錫。吹煉青銅廢料所得產物的主要成分列于表。從表可見,錫揮發(fā)入煙塵的效率很高。一部分錫進入爐渣須返回處理,富集鉛錫的煙塵經還原熔煉和精煉后,直接制成焊料或進一步分離成金屬錫和金屬鉛。
再生錫的重點是鐵廢料回收錫,回收方法在不斷完善之中,以加氧化劑電解法有發(fā)展前途。從含錫合金廢料回收錫應以直接用于生產新合金為其發(fā)展方向。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代,熱鍍錫渣量也隨之下降。